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NanoCoulter unterstützt einen neuen Durchbruch in der Quantenproduktivitätsforschung
Datum:2024-09-26Lesen Sie:0


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Fast vierzig Jahre LeistungSpezielleNanomaterialbasierte Nanotechnologie entwickelt sich schnell und hat sich in alle Branchen durchdringt. Derzeit stehen zwei große wissenschaftliche Herausforderungen gegenüber der Nanotechnologie vor: 1) Nanomaterialien oder NanostrukturfaktorenNanoeffekteUnd die ausgezeichnete Leistung, die gewährt wird, ist immer schwierig, wirklich voll zu nutzen; 2) Stabilität in Langzeitanwendungen von Nanomaterialien. Quantenpunkte (QDs) sind kristalline Nanopartikel mit fluoreszierenden Farbstoffen und fluoreszierenden Proteinen, die durch die Größenabhängigkeit des elektronischen Quantenbegrenzungseffekts auftreten.Durch die hohe Helligkeit und die ausgezeichnete photochemische Stabilität sind QDs derzeit die idealen Marker für hochempfindliche Einzelmolekulare. Allerdings können die Oberflächen von QDs hoch sein, eine nicht spezifische Adsorption und eine schlechte Koloid-Stabilität erzeugen. Diese Form der polymeren Abdeckung von Quantenpunkten (QDs) mit fluoreszierenden Nanokugeln (FNs) kann diese Mängel nicht nur kompensieren, sondern auch die Empfindlichkeit biomedizinischer Tests erhöhen.

Vor kurzem hat die Universität in derJournal der American Chemical Society(JACS, IF = 16,38)wichtige wissenschaftliche Ergebnisse in Zeitschriften veröffentlichen,Im Hinblick auf das Problem der niedrigen photoluminescenten Quantenproduktivität (PLQY) von FNs (auch wenn FNs mit fast 100% von QDs mit PLQY zubereitet werden, kann ihr PLQY immer nicht mehr als 65% überschreiten und die Vorteile der hohen Helligkeit von QDs nicht nutzen) wurden Forschungen durchgeführt und eine Regulierungsstrategie entwickelt, um einen Durchbruch zu erzielen.

Das Pontius-Team entdeckte, dass bei der Vorbereitung von FNs durch freie Radikale Polymerierung der Grund für ihren PLQY-Rückgang war:

(1) Thianolligand wird durch freie Radikale oxidiert, wodurch er von der Oberfläche des Quantenpunkts abfällt;
(2) die Grenzgebietschalte wird durch freie Radikale oxidiert;
Beide Prozesse führen zu Mängeln an der Oberfläche der QDs, was zu nicht-strahlenden Überbrüchen führt.
(3) Die Kompatibilität der Ölsäure-Ligande mit dem Polymer ist schlecht, was zur QDs-Reunion führt und zur Energieübertragung / Selbstabsorption führt.
Auf dieser Grundlage wurde eine umfassende, mehrstufige Regulierungsstrategie vorgeschlagen, die Folgendes umfasst:
(1) Tauschen Sie Mercato-Ligande mit freien Radikalen beständigeren Ölsäure-Liganden aus;
(2) Präzise Kontrolle der Auslöserdosis und Minimierung der verbleibenden freien Radikale. Gleichzeitig kann die Doppelbindung der Ölsäure die verbleibenden freien Radikale beenden und die Zerstörung freier Radikale verhindern;
(3) Einführung von Vernetzungsmitteln zum Aufbau von Vernetzungsstrukturen und zur Verbesserung der Kompatibilität von QDs mit Polymeren.




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Highlights dieses Artikels

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1. Die Hauptursachen für die hohe Helligkeit der QDs, die bei der Herstellung von FNs durch freie Radikale Polymerisation festgestellt wurden, sind die Bildung von Mängeln (Ligand-Entbindung, Oxidation der Grenzschalte) und der Energieverlust (Energietransfer / Selbstabsorption).
2. die Vielseitigkeit der Ölsäure-Ligande entdeckt: (1) die Positionsstabilität bei der Polymerisation freier Radikale; (2) Kohlenstoff-Doppelbindung kann die verbleibenden freien Radikale beenden und die Zerstörung freier Radikale verhindern; (3) Verzweige Vernetzungspolymere, erhöhen die Kompatibilität von QDs mit dem Polymer und den Abstand zwischen QDs, um die Energieübertragung / Selbstabsorption durch die Reunion von QDs zu vermeiden.
Es wurde eine mehrstufige Regulierungsstrategie entwickelt (Ligand-Austausch, präzise Regulierung der Trigger-Dosis, Aufbau von Vernetzungsstrukturen), um die PLQY von FNs zu fast 100% zu erreichen.
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Bildauflösung

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Abbildung 1. a.1H NMR-Spektren, wobei * das chemische Verschiebssignal von gekapteten Liganden darstellen; b. Normalisierte Elektronen-paramagnetische Resonanz (EPR) Spektren unter Verwendung von DMPO als Spin-Rapping-Agent; c. Abbildung des Einflusses freier Radikale (R•) auf die abgekappten Liganden.

Aus dem MRI-Spektrum kann man sehen, dass nach dem Einbetten der QDs in die Kugel das Verteilungssignal der Ölsäure bleibt, das Kohlenstoff-Doppelbindungssignal deutlich abgeschwächt ist und das Verteilungssignal der Mercat fast verschwindet. In Verbindung mit dem Elektronenspin-Resonanz-Spektrum, werden die Doppelbindungen an der Ölsäure durch freie Radikale ausgelöst, die mit Styrol reagieren und Polystyren verzweigen. Weitere Kombination mit der Massenspektrumanalyse ergab, dass Mercato-Ligande während der Kettenübertragungsreaktion allmählich oxidiert und schließlich abgefallen werden. Daher ist die Positionierungsstabilität der Ölsäure bei der Polymerisation von freien Radikalen stärker, und es ist notwendig, Mercato-Liganden mit ihr auszutauschen.

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Abbildung 3. a, b. XPS-Spektrum von QD-Mizellen (M2), die mit KPS behandelt wurden; c. PLQY der extrahierten QDs und deren FNs, die mit unterschiedlicher Konzentration KPS entwickelt wurden; d.TEM-Bilder von FNs entwickelten sich mit steigender Konzentration KPS (mg/ml)alle Skalen sind 50 nm; e. Abbildung des Bildungsverfahrens von FNs.

Trotz der Positionierung von QDs mit reiner Ölsäure können die durch die Zersetzung von Triggern erzeugten freien Radikalen auch die ZnS-Grenzschaltschicht von QDs oxidieren und Mängel erzeugen, die zu einer nicht-strahlenden Migration führen. Durch die genaue Kontrolle der Auslöserkonzentration kann die PLQY von FNs unter der Voraussetzung der Bildung von Nanokugeln zu einem gewissen Grad erhöht werden, aber immer noch weniger als die ursprünglichen QDs. Dies liegt daran, dass während des Polymerisationsprozesses die Kompatibilität der Ölsäure-Ligande mit (Poly)Styrol schlecht ist, was dazu führt, dass sie sich in der Kugel wiedervereint und die erzeugte Energieübertragung / Selbstabsorption die hohe Helligkeit der QDs schwierig macht, wirklich voll zu nutzen.


图片Abbildung 4. Charakterisierung von vernetzten FNs (cFNs) mit unterschiedlichem Massenverhältnis zwischen DVB und St + DVB: a. TEM-Bilder von cFNs mit unterschiedlichem Massenverhältnis, Maßstaben: 100 nm; b. PLQY; c. Normalisierte Femtosekunden transiente Absorptionskinetik Verfallsprofile detektiert bei 400 nm von QDs, FNs und cFNs; d. Zeitauflöste Fluoreszenzspektrume von QDs (t1= 22,4 ns, 85,2 %; t2= 77,6 ns, 14,8%), FNs (t)1= 4,1 ns, 23,8 %; t2= 16,0 ns, 62,9 %; t3= 79,0 ns, 13,3%) und cFNs (t1= 18,2 ns, 85,5 %; t2= 65,1 ns, 14,5%); e. Abbildung des Bildungsverfahrens von cFNs.

Durch die Einführung von Vernetzungsmitteln, Verzweigungen von Vernetzungspolymeren auf Ölsäure, wodurch die Kompatibilität von QDs mit (Poly)Styrol deutlich verbessert wird, kann auf TEM die diffuse Verteilung von QDs in der Kugel beobachtet werden, was die Energieübertragung / Selbstabsorption erheblich verringert.Vernetzungsmittel beschleunigt die Polymerproduktion und in Kombination mit der transienten Absorptionsdämpfungsdynamik und der zeitlichen Differenzierung des Fluoreszenzspektrums verhindert das Vernetzungsmittel die Bildung von Mängeln, was schließlich FNs mit fast keinem Abbau von PLQY ergibt.
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Zusammenfassung und Ausblick

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Die Lösung komplexer Herausforderungen bei der Regulierung der Eigenschaften von Nanomaterialien und die volle Nutzung ihrer ausgezeichneten Eigenschaften ist von entscheidender Bedeutung. Dieser Artikel mit nur einem Ligand - Ölsäure löst fast gleichzeitig die drei Probleme der stabilen Oberflächenpassivation, der Endung der verbleibenden freien Radikale und der Anpassung (Kompatibilität) von QDs mit der Nanokugelmatriz! In Kombination mit einer umfassenden, integrierten Multi-Level-Regulierungsstrategie erreicht FNs fast 100% PLQY, um die Vorteile der hohen Helligkeit der QDs in den Nanokugeln voll zu nutzen. Dieser Artikel bietet eine theoretische Grundlage für die Massenproduktion von hochhellen QDs-Polymerkompositen und eröffnet weite Perspektiven für ihre Anwendung im biomedizinischen Bereich.

Forschungsteam im DLS undNanoströmeWenn keine genauen Daten gegeben werden konnten, erhielt die Anwendung des NanoCoulter-Nanokulter-Spezialkörperlenmeters hochkonsistente Charakterisierungsdaten mit TEM und gab sie reibungslos ab. Herzlichen Glückwunsch!

Literaturinformationen:
Lin, Leping et al. „Multihierarchische Regelung, um Quantenpunkt-Nanosphären mit einer Photolumineszenz-Quantenausbeute nahe 100 zu erreichen.“Journal der American Chemical SocietyVoll. 146,31 (2024): 21348-21356. Doi:10.1021/jacs.4c03308